公开简历显示，徐刘蔚，男，汉族，1982年6月生，湖北红安人，2005年8月参加工作，2002年12月加入中国共产党，中国人民大学硕士研究生学历。

徐刘蔚曾在贵州省政府办公厅任职多年，2012年4月出任丹寨县委常委、副县长，后历任丹寨县委常委、常务副县长，丹寨县委副书记、常务副县长，2014年1月任丹寨县委副书记、县长，成为当时贵州最年轻的县长，时年32岁。

2021年6月，徐刘蔚任毕节市政府党组成员，后当选为毕节市副市长，跻身副厅级。

2023年7月，徐刘蔚履新贵州省文化和旅游厅副厅长。2024年2月，出任贵州省人民政府副秘书长、省人民政府办公厅党组成员。

就在6天前，7月10日，贵州省政府网站发布一批人事任免，其中，徐刘蔚不再担任贵州省人民政府副秘书长职务。

据潇湘晨报，在丹寨县任县长时，徐刘蔚曾因和万达王健林的一次“过招”，引发关注。曾与王健林面对面博弈“万达所有的利润都不带走”。徐刘蔚和王健林的“交锋”，争论的焦点在：万达在丹寨投资的利润如何转移支付？怎样才能让贫困地区真真正正摆脱贫困。

媒体报道称，2014年万达高层萌生了整县承包扶贫的想法，起初并没有考虑丹寨，丹寨县得知这一消息后，立即向省扶贫办领导汇报，请求把丹寨列入候选考察点，才得以“补录”。考察过后，每两三天就要给万达打一次电话，了解情况。

一位万达高管曾总结道，除了交通便利和产业基础之外，丹寨最打动他们的就是“县领导积极有干劲”。

经过几次考察，万达集团最终确定出资14亿元，其中3亿元捐建一所丹寨职业技术学院，6亿元捐建一座旅游小镇，还有5亿元成立一支丹寨扶贫专项基金。产业、教育、基金并举，两年内让全县人口全部脱贫。